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1、真题呈现:
(2023山东--节选)ClO2中心原子为Cl ,Cl2O中心原子为O,二者均为V(形结构),但ClO2中存在大π键Π35 。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为_____;O-Cl-O键角_____Cl-O-Cl键角(填“>”“ <”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl-O键的键长并说明原因_____。
【答案】 ①. sp2 ②.> ③.ClO2分子中Cl-O键的键长小于Cl2O中Cl-O键的键长,其原因是:ClO2分子中既存在σ键,又存在大Π键,原子轨道重叠的程度较大,因此其中Cl-O键的键长较小,而Cl2O只存在普通的σ键。
【解析】先根据ClO2中心原子为Cl画出V形结构,如图:

再根据ClO2中存在大π键π35 的已知信息画出轨道杂化状态,如图

本题设置情境明确告知学生有大π键(又称离域π键)的结构,要求学生根据结构解释并判断键参数的特殊性,这正是化学学科核心观念之一:结构决定性质,性质反映结构。分析该问题的难点在于:如何利用核外电子排布图正确地画出原子形成分子的过程,及大π键的形成过程。这也是正是高考考查关键能力的出发点,这和高考选拔人才的功能是相契合的。
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